早先阮小二在石碣村以打渔为生，也曾经做过私商，以贩卖私盐为生。后来赤发鬼刘唐打听到大名府梁中书，为了给自己的岳父蔡京贺寿，四处搜刮金银财宝，最后尽集齐价值十万贯的金银珠宝，号称生辰纲，由青面兽杨志押送的消息后，阮小二、阮小五、阮小七三兄弟，与晁盖、吴用等人共谋夺取生辰纲之事。
等到杨志押解生辰纲到了指定地点之后，阮小二与其余人扮作是卖枣商人，在白日鼠白胜的帮助下，成功将杨志等一行押送之人迷倒，将生辰纲夺走。
夺取生辰纲成功之后，几人分道扬镳，阮小二和自己的两位兄弟返回了石碣村。过后没多久，他们夺取生辰纲的消息被官府探出，等官府众人来到石碣村的时候，阮小二兄弟与从郓城县躲避到石碣村的晁盖等人，将追来的官府引导芦苇港中。阮小二兄弟大发神威，将这些官差消灭了个干净。
此事过后，阮小二兄弟便与晁盖、吴用、公孙胜等人一起上了梁山。阮小二是梁山好汉中上山比较早的一批，因此很是干了一番事业。大败济州府观察何涛、助晁盖梁山夺泊、劫江州法场、三打祝家庄、大破高俅水军等等，都离不开阮小二兄弟的身影。阮小二可以说是梁山泊基业的奠定者之一，是元老级人物，是晁盖一系的心腹。
阮小二上了梁山之后，算是水军一方的人物。高俅高太尉几次带兵攻打梁山泊，阮小二所带的水军都大出风头，多次建立奇功伟业。
晁盖去世之后，宋江执掌梁山泊大权，阮小二因为早先是晁盖一派嫡系，自然比不得宋江一派的人物受重视，因此阮小二渐渐的受到了一定的排挤。
梁山军接受朝廷招安，随后出兵征讨辽国、田虎、王庆、方腊等，阮小二都参加其中，立下了不少的功劳。阮小二付出不少，结局算的上是惨烈悲壮。
宋军在攻打方腊之时，阮小二率领水军袭击南军水寨，却遭到了敌军的火排袭击。在跳水逃跑之时，因为被挂钩搭住，眼见没有逃脱的可能，阮小二不愿受敌军侮辱，因此拔剑自刎而亡。
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